废水零排放中碱度与pH的动态关系
【纯水设备www.xqccs.com】废水中的碱度主要由三类物质贡献:氢氧化物(OH⁻)、碳酸盐(CO₃²⁻)、碳酸氢盐(HCO₃⁻)。它们构成一个动态平衡的缓冲系统,其主导物种随pH变化而演变:
CO₂+H₂O⇌H₂CO₃⇌H⁺+HCO₃⁻⇌2H⁺+CO₃²⁻
这个平衡决定了在不同pH区间,碱度的主要存在形式:
1. pH<4.5:碳酸(H₂CO₃)为主,几乎无碱度。
2. pH 6.3-10.3:碳酸氢盐(HCO₃⁻) 是绝对主力,这是大多数废水的常见区间。
3. pH>10.3:碳酸盐(CO₃²⁻)和氢氧化物(OH⁻)开始主导。
水中的总碱度(主要是HCO₃⁻和CO₃²⁻)的分布比例,由pH值精确决定。
关键影响与调控逻辑:
1. 结垢控制(软化):高碱度、高硬度的水在加热浓缩时,极易生成碳酸钙(CaCO₃)垢,堵塞膜和蒸发器。
通过加酸(如H₂SO₄)降低pH,将HCO₃⁻转化为CO₂气体(通过吹脱塔去除):2HCO₃⁻+H₂SO₄→2CO₂↑+2H₂O+SO₄²⁻
这里进行的正是“碱度”与“pH”的换算。加酸量直接由原水碱度决定(消耗碱度),并目标pH值(通常6.5-7.0)控制。
2. 腐蚀控制
过低的pH(<6.5)和碱度会使水具有腐蚀性,损坏金属管道和设备。在软化后的水中,可能需要加碱(如NaOH)提高pH,使其略呈碱性,形成保护性膜。
3. 蒸发结晶优化
进入蒸发器前,需将pH调至合适范围(通常>9.5)。高pH有利于硅的析出和氨氮的挥发,但过高的pH和碱度可能导致其他盐类(如Mg(OH)₂)的结垢。精准控制NaOH的投加量,其实就是在用碱换取一个精确的pH目标值。
所谓的“换算”,在工程上主要指两类计算:
1. 已知pH和总无机碳(CT),求碱度(理论计算)
2. 已知碱度,求达到目标pH所需的酸/碱投加量(工程核心)
核心公式与计算步骤:
1. 理论关系式
总碱度(Alk)的精确表达式为:Alk=[HCO₃⁻]+2[CO₃²⁻]+[OH⁻]-[H⁺] (eq/L)
通过碳酸的一级、二级电离常数(K₁, K₂)和总无机碳(CT),可以将各项表示为关于[H⁺]的函数。这是一个复杂的计算,通常借助软件(如PHREEQC)完成。
2. 工程实践“换算”:酸/碱投加量计算
这是ZLD设计中最常用的计算。其原理是:将水中的碱度(或酸性)中和至目标pH所需的酸/碱量。
案例:计算将水从当前pH降至目标pH所需的硫酸(H₂SO₄)量
已知:原水碱度 Alk₁=300mg/L (as CaCO₃),目标降低pH至6.8(此时剩余碱度约 Alk₂≈50mg/L)。
公式:酸投加量 (mg/L)=(Alk₁-Alk₂) × (酸的当量重量) / (CaCO₃的当量重量)
计算:CaCO₃的当量=50g/eq;H₂SO₄的当量=98/2=49g/eq (因为1分子H₂SO₄提供2个H⁺);所需H₂SO₄量 = (300-50)mg/L×(49/50)=250×0.98=245mg/L
这意味着,每处理1吨水,需要投加约245克纯硫酸。这个计算的核心是“碱度差”,而非直接的pH值,完美体现了“用容量因素计算”的逻辑。
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